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納米復(fù)合材料發(fā)展概況2008年(連載二)

時(shí)間:2009-07-04 21:26:23來源:網(wǎng)絡(luò) 作者:admin 點(diǎn)擊:

   2 碳納米管

    碳納米管被認(rèn)為是納米技術(shù)的最好實(shí)例之一。碳納米管添加到塑料里不僅可以提高塑料的抗壓力,則還可以提高材料的電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率,但是由于納米管價(jià)格昂貴(最近報(bào)價(jià)大約為$100/g),而限制了它在商業(yè)上的應(yīng)用發(fā)展。1990年代開始,美國出產(chǎn)的每輛汽車上基本都使用了碳納米管,最典型的例子就是在制造燃料系統(tǒng)的材料尼龍里將他添加,來提高材料的抗靜電性能。通過添加納米管提高材料的抗靜電性能也被用在計(jì)算機(jī)的讀/寫保護(hù)頭的制備上。

    碳納米管有單壁和多壁兩種結(jié)構(gòu),前者的外徑一般為1到2nm,而后者則在8到12nm之間,它的典型長度一般為10微米,最長可達(dá)100微米,長徑比至少可達(dá)1000:1。碳納米管的拉伸強(qiáng)度是普通不銹鋼管的50倍,熱導(dǎo)系數(shù)為銅的5倍。當(dāng)把它加入到聚合物材料的母體中,只要一點(diǎn)點(diǎn),就可以得到比傳統(tǒng)填料如碳黑或金屬粉末更好的材料電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率。

    美國國內(nèi)碳納米管的生產(chǎn)商有Hyperion Catalysis公司(產(chǎn)品是多壁碳納米管)和Zyvex公司(產(chǎn)品有單壁和多壁碳納米管)。這兩家廠商提供的母料中都含有15%-20%的碳納米管。

    這種微小的管子可以用來生產(chǎn)非常強(qiáng)的,和增強(qiáng)混凝土一樣構(gòu)造的塑料——可以開發(fā)這一優(yōu)勢應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)器材,由來自拜耳材料科技的Bay-tubes(碳納米管,CNT)做成的冰球棍能承受超過一百萬次以上的“打擊”;可以生產(chǎn)出更輕、更長,因而效率更高的風(fēng)輪機(jī)葉片;可使滑雪杖重量比傳統(tǒng)的輕6%,但硬度卻比傳統(tǒng)的高出30%。

    據(jù)報(bào)道Pyrograf Ⅲ納米光纖在提高材料的熱導(dǎo)率、電導(dǎo)率,改善材料的熱力學(xué)性能和阻燃性能方面可以與碳納米管相媲美。更重要的是,納米光纖要比納米管便宜大約100-150美元/磅。以上這些是在尼龍、PP和聚亞甲胺樹脂等材料中添加后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)評(píng)估得出的結(jié)論。

    在上個(gè)世紀(jì)90年代初,就有將尼龍12與碳納米管的復(fù)合物做成內(nèi)部防護(hù)層的實(shí)例,應(yīng)用在汽車燃油管組件快速連接器和過濾器中。

    含氟聚合物/納米管復(fù)合材料可以用來制造車用燃油連接器的O形圈。

    在電子工業(yè)上,聚碳酸酯和聚醚酰亞胺(GE的Ultem)材質(zhì)的計(jì)算機(jī)硬件,經(jīng)由納米管增強(qiáng),可以有更好的傳導(dǎo)性,表面更加光滑。

    歐洲一家非常大的汽車制造公司添加碳納米管到GE塑料公司出品的Noryl GTX尼龍/PPO合金中,鑄模成型外部擋泥板。這種導(dǎo)電納米復(fù)合物材料可以用靜電法上漆。

    位于蘭辛市東部的密歇根大學(xué)(MSU)復(fù)合物材料與結(jié)構(gòu)中心新近開發(fā)出了一種表面處理過的石墨納米板。石墨的模量是粘土的好幾倍,并且具有更佳的電學(xué)和熱學(xué)方面的性能,它與一個(gè)環(huán)氧樹脂基接合以后,與一般碳光纖和納米碳黑相比,會(huì)有更佳的力學(xué)性能以及更高的電導(dǎo)率。預(yù)測這種塑料納米石墨復(fù)合物將賣到$5/磅,比納米管材料要便宜得多。

    碳納米管能改變的遠(yuǎn)不只是傳導(dǎo)率。美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院(NIST)研究發(fā)現(xiàn),碳納米管添加到PP里面,不只改善材料的強(qiáng)度及性能,而且可以改變?nèi)廴诰酆衔锏牧鲃?dòng)狀況,切實(shí)消除模口膨脹。

    RTP公司提高了改性塑料中的碳納米管加工技術(shù),新的混配料在最終產(chǎn)品的性能上有很大提高,新型碳納米管改性塑料包括PC,PBT,PETG,PPS,PEI和PEEK。

    碳納米管改性塑料是RTP公司的核心產(chǎn)品,它們具有優(yōu)越的電導(dǎo)率,并且抗靜電性能良好。碳納米管改性塑料給加工過程帶來了重大的改進(jìn),包括消除了加工后產(chǎn)品的各向異性,加工性能甚至可與純樹脂相比,加工工藝更為彈性。

    住友化學(xué)公司將與美國Head-waters公司展開合作,開發(fā)新型碳納米材料“碳納米球”(Carbon NanoSpheres,以下簡稱CNS),并使之產(chǎn)品化。CNS為石墨化的球狀多層結(jié)構(gòu)碳納米材料。他們開發(fā)的碳納米球的代表性尺寸為外徑100nm以下,中空結(jié)構(gòu)。與碳納米管(CNT)以及高性能碳黑(HPCB class="wz_rc">PCB)等此前的碳納米材料相比,制造工藝簡單,還具備導(dǎo)電性高的特點(diǎn);有望用于塑料的防帶電用填充劑(Filler)等用途。

    另外,與CNT不同,CNS在保持基本結(jié)構(gòu)的同時(shí),不用損失強(qiáng)度和導(dǎo)電性即可在表面進(jìn)行修飾。因?yàn)橛写诵再|(zhì),所以各種塑料的親和性得到了提高,所以很容易得到組成均勻的含CNS的塑料。

    中國科學(xué)院化學(xué)所的研究人員以離子液體為介質(zhì),制備出了再生纖維素/碳納米管復(fù)合纖維,該纖維具有力學(xué)性能優(yōu)異、高溫模量保持率高,以及熱燒蝕殘?zhí)柯矢叩忍攸c(diǎn)。

    在前期研究中,他們發(fā)現(xiàn)一類新型離子液體對(duì)纖維素具有優(yōu)異的溶解性能,該類離子液體和碳納米管之間具有較強(qiáng)的相互作用,這有利于碳納米管在離子液體中的分散。

    他們首先制備出纖維素/碳納米管的離子液體溶液;再通過干噴-濕紡技術(shù),以水為凝固浴,制備出再生纖維素/碳納米管復(fù)合纖維。這種復(fù)合方法無需對(duì)碳納米管進(jìn)行先期表面改性,其中離子液體既是纖維素的溶劑又是碳納米管的分散劑。干噴濕紡過程有效地提高了碳納米管在纖維素基體中的取向。該技術(shù)對(duì)于制備纖維素基碳纖維與功能性纖維素纖維,具有潛在的應(yīng)用前景。

    3 納米阻燃劑

    大量研究已經(jīng)證明了納米粘土作為阻燃增效劑的效力。他們發(fā)現(xiàn),添加了2%-5%的納米粘土的尼龍6的散熱速度減少了32%-63%。

    Foster Corp公司最近宣布將高含量(含13.9%)的納米粘土添加到尼龍12彈性體中,僅有原來1/8厚度的時(shí)候,就可以達(dá)到UL94V-0的級(jí)別。

    納米粘土的添加讓典型的添加50%的鹵素/銻氧化物的阻燃體系用量減少到一半,大大降低了對(duì)材料物理性能的損害。

    德國Sud-Chemie公司提供了一種叫Nanofil的改良納米粘土,可做阻燃劑。最近還開發(fā)了一種無鹵素的EVA/PE電纜,它含有3%-5%新Nanofil SE 3000,其添加52%-55%的氫氧化鋁或氫氧化鎂后,具有更好的力學(xué)性能,更光滑的表面以及更快的擠出速度。

    最近的研究表明,多壁碳納米管也將會(huì)被應(yīng)用到無鹵素的阻燃劑中。不管是在EVA中還是在馬來酐改性的PP中,添加2.4%-4.8%的碳納米管,將會(huì)達(dá)到比添加等量的納米粘土更好的放熱速度。

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